大学編を語る上で欠かせないのが、唯たち「放課後ティータイム（HTT）」の前に立ちはだかる個性豊かな新キャラクターたちの存在です。中でもサークルの同期として登場する和田晶（わだ あきら）は、大学編のキーパーソンとしてファンの間で絶大な人気を誇っています。
和田晶は、黒髪ショートカットに鋭い目つきが特徴のギタリスト兼ボーカル。Gibsonのレスポールを携え、演奏技術に絶対の自信を持つ実力派です。唯の持つ天性のギターセンスと無邪気さに強い対抗心を燃やすツンデレ気質の持ち主で、当初はHTTのゆるい雰囲気に苛立ちを見せるものの、次第に唯たちのペースに巻き込まれていきます。
さらに、晶とともにスリーピースバンド「恩那組」を結成する林幸（はやし さち / ベース担当）と吉田菖（よしだ あやめ / ドラム担当）も登場。澪と同じく長身で恥ずかしがり屋な幸、律のように快活で大雑把な菖と、まるでHTTの鏡像のようなトリオが組まれており、彼女たちとの音楽的衝突と友情の芽生えがストーリーを力強く牽引します。
